未知成分分析也稱為“未知物剖析”是通過譜圖對未知成分進行定量分析,采取不同的分離、提純的物理、化學的技術和方法將未知物樣品中的各個組分分離開并進行純化,然后分別采用不同的分析儀器設備對其進行分析、鑒定并確定其未知樣品的名稱、含量的方法。 一個未知橡膠制品配方還原技術一般采用光譜(紫外、紅外、核磁);色譜(氣相色譜、液相色譜、離子色譜);質譜(質譜儀、氣質連用、液質連用);能譜(熒光光譜、衍射光譜);熱譜(熱重分儀TGA、示差掃描量熱儀)對樣品進行綜合解析,通過多種分離和分析方法的聯合運用,對樣品中的各組分進行定性和定量分析,從而確 定組分的結構,對樣品有個全面的了解。
測試案例:橡膠成分分析組成及相關機理
橡膠:般由生膠、硫化劑、硫化促進劑、填充劑、增塑劑和防老體系組成。
生膠:決定橡膠產品的大體性能,一般可分為用于輪胎的通用橡膠和除此之外的特種橡膠兩大類
硫化劑與硫化促進劑:二者的組合對橡膠的物理性能有很大影響,選擇硫化體系時不僅要考慮橡膠的物理機械性能等指標,還要考慮加工工藝、成本、衛生性等方面
填充劑、增塑劑:填充劑在橡膠體系中也占有重要位置,特別是炭黑的種類及配合量對橡膠的性能及成本有著很大的影響。增塑劑與軟化劑則可協助配合,改善橡膠制品的加工性能。在選擇時需考慮增塑劑與橡膠的相容性、低溫性能等。
防老劑:一般防老劑采用多種防老劑并用的方式,對橡膠制品的某些性能有著顯著提升。
配方還原只能定性定量大致判定出材質組分和材質含量。配方還是需要工廠的配方工程師調整修改和驗證。這里只是一種手法對未知的橡膠制品給出一個研發方向和競品對比的一個參考。
成分、結構分析
熱重(TGA)測試原理和注意事項
TGA熱重分析用于分析熔化、蒸發、升華和吸附等物質的物理現象;研究物質的熱穩定性、分解過程、脫水、解離、添加劑與填充劑影響、水份與揮發物。
GPC——分子量及其分布
主要用于聚合物領域;以有機溶劑為流動相(氯仿,THF,DMF);常用固定相填料:苯乙烯-二乙烯基苯共聚物
與HPLC明顯的差別在于二者所用色譜柱的種類(性質)不同:HPLC根據被分離物質中各種分子與色譜柱中的填料之間的親和力而得到分離,GPC的分離則是體積排除機理起主要作用。當被分析的樣品通過輸液泵隨著流動相以恒定的流量進入色譜柱后,體積比凝膠孔穴尺寸大的高分子不能滲透到凝膠孔穴中而受到排斥,只能從凝膠粒間流過,先流出色譜柱,即其淋出體積(或時間)小;中等體積的高分子可以滲透到凝膠的一些大孔中而不能進入小孔,比體積大的高分子流出色譜柱的時間稍后、淋出體積稍大;體積比凝膠孔穴尺寸小得多的高分子能全部滲透到凝膠孔穴中,后流出色譜柱、淋出體積大。
質譜是指廣泛應用于各個學科領域中通過制備、分離、檢測氣相離子來鑒定化合物的一種專門技術。質譜法在一次分析中可提供豐富的結構信息,將分離技術與質譜法相結合是分離科學方法中的一項突破性進展。在眾多的分析測試方法中,質譜學方法被認為是一種同時具備高特異性和高靈敏度且得到了廣泛應用的普適性方法。質譜是提供有機化合物分子量與化學式的方便與可靠方法,也是鑒別有機化合物的重要手段。原理:試樣氣化后,氣體分子進入電離室。電離室的一端安有陰極燈絲,燈絲通電后產生電子束。分子在電子束沖擊下,失去電子,解離成離子和進一步被打碎為不同質量數的帶電荷碎片離子,這樣的離子源是質譜儀常用的,稱為“電子轟擊離子源”。
X射線衍射(XRD)——確定高分子結晶性能
X射線是一種波長很短(約為10-8~10-12米),介于紫外線和伽馬射線之間的電磁輻射。由德國物理學家倫琴于1895年發現。X射線能夠穿透一定厚度的物質,并能使熒光物質發光、照相膠乳感光、氣體電離。
Bragg方程:2dsin?=nλ。
成分分析配方檢測的作用:
1、質量監控,了解原料成分;
2、分析產品組成成分,還原基本配方;
3、證明產品不含某種成分;
4、為產品性能下降查找原因;
5、了解成分含量,掌握產品性能;
6、解決生產過程出現的問題;
7、比較不同時期的產品;
8、快速查找未知物產生原因,消除隱患;
9、產品配方改進,模仿生產。
未知物檢測配方分析過程:
樣品評估:對目標樣品進行技術評估,需注意,并非所有樣品都可進行配方分析,不可分析樣品如:天然物;
寄送樣品:配方分析所需樣品在20g左右,需注意某些樣品寄送有一定安全要求,咨詢工程師判斷;
前處理:為保證分析準確性,便于大型儀器進行分析,需對樣品進行烘干、提純、萃取、過濾、蒸餾、離心等處理;
儀器分析:將處理后的樣品放入指定儀器,結合微觀譜圖數據庫進行定性定量分析,獲得樣品基礎配方數據;
分析報告:對于一些分析難度較大的成分,需結合工程師多年行業經驗進行判斷,并修正分析報告;
解決方案:根據所得分析報告,以及客戶需求,給出符合客戶需求的一站式解決方案
未知物鑒定應用范圍
1、塑料制品分析:塑料母粒、改性塑料、塑料助劑、塑料繩、塑料絲、塑料帶、塑鋼建材、塑料薄膜、泡沫材料、塑料管、塑料異型材、電纜護套絕緣等。
2、橡膠制品分析:改性橡膠、橡膠原料、膠管、輸送帶、膠墊、輪胎、密封條、膠片等。
3、涂料分析:防腐涂層、光固化涂層、防水涂層、隔熱涂層、導電涂層、耐高溫涂層。
4、膠粘劑分析:乳液、雙面膠、環氧膠、聚氨酯膠、硅酮膠、酚醛樹脂膠、灌封膠、不干膠、灌封膠。
5、精細化學品分析:工業及民用清洗劑、金屬加工助劑、橡塑改性助劑、破乳劑、乳化劑、助焊劑、切削液、水泥助磨劑等產品。
6、石材分析:天然石材、礦石、寶石、土壤等;人造石材、人造寶石、醫療石材等;建筑垃圾、河底淤泥、水體的重金屬污染檢測;稀土的檢測分析及分離、富集工藝;礦山采場、尾礦庫及廢水的檢測。
7、金屬材料分析:無機特種材料的分析、金屬材料的成分分析;型材中特種元素含量分析。
8、文物、陶瓷制品分析:陶器、鐵器、青銅器分析;陶瓷制品成分分析。
9、生產輔助材料分析:金屬焊劑、助焊劑成分分析;陶瓷助劑、金屬表面處理試劑。
10、固體、液體、生物及氣體的放射性水平檢測。
11、中藥類,中成藥,藥粉,藥包
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